【讨论】COD越处理含量越高是怎么回事

COD（化学需氧量）是衡量水体中还原性物质（主要是有机物）含量的指标，其核心是 “被氧化的还原性物质总量”。处理后COD反而升高，本质是处理过程中还原性物质的总量增加，或测定结果被干扰，具体可从以下几个方面分析。

一、处理工艺导致还原性物质 “新增”

处理过程中可能生成或释放了新的还原性物质，导致 COD 测定值升高。

1.生物处理系统异常

生物处理（如活性污泥法）依赖微生物降解有机物，若微生物活性受抑制或死亡，可能导致：

(1) 微生物自身解体（溶胞），释放细胞内的蛋白质、核酸等有机物，这些物质具有还原性，会被 COD 测定中的氧化剂（如重铬酸钾）氧化，导致 COD 升高；

(2) 难降解有机物被分解为小分子易降解有机物（如长链烃分解为短链醇），虽然总有机物可能减少，但中间产物的 “还原性” 更强，若处理不彻底（如曝气不足），会导致出水 COD 暂时升高。

常见诱因：DO（溶解氧）不足或过高、pH 值异常（偏离 6-9）、温度骤变、有毒物质（如重金属、酚类）冲击等，都会抑制微生物活性。

2.化学处理中引入还原性物质

若处理过程中投加了含还原性成分的药剂，会直接增加水体中可被氧化的物质：

(1) 混凝沉淀时，若使用亚铁盐（如硫酸亚铁） 作为絮凝剂，Fe²⁺是强还原性物质，会被 COD 测定中的重铬酸钾氧化，导致结果偏高（即使有机物已被去除）；

(2) 投加过量的亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原剂（如用于脱氮除磷的辅助药剂），这些物质本身会被计入 COD；

(3) 某些有机药剂（如含胺类、醛类的助凝剂）未完全反应，残留的有机物会增加 COD。

3.物理处理释放原有还原性物质

若原水中含有吸附态或包裹态的还原性物质（如悬浮颗粒吸附的有机物、胶体包裹的无机物），处理过程可能将其释放：

(1) 格栅、沉淀池等物理处理单元若运行不当（如搅拌过度），可能破坏悬浮颗粒的稳定性，释放内部吸附的有机物；

(2) 高级氧化（如芬顿反应）若参数不当（如 H₂O₂投加不足），可能仅打破难降解有机物的包裹结构，释放出更多可被氧化的小分子物质，而未彻底矿化，导致 COD 升高。

二、测定方法受干扰，导致“假升高”

COD测定结果可能受水样中其他成分干扰，并非真实还原性物质增加。

1.氯离子干扰

重铬酸钾法测定 COD 时，氯离子（Cl⁻）会被氧化为 Cl₂，导致测定值偏高（Cl⁻的还原性会被误计入 COD）。若处理过程中：

(1) 进水混入高盐废水（如海水、工业含盐废水），且未采取脱氯措施（如投加硫酸汞掩蔽）；

(2) 处理工艺（如反渗透、离子交换）故障，导致出水氯离子浓度升高，会直接拉高 COD 测定值。

2.其他还原性无机物干扰

水样中若存在 S²⁻、NO₂⁻、Fe²⁺等还原性无机物，会被 COD 测定的氧化剂氧化，导致结果虚高：

(1) 工业废水（如造纸、化工）处理不彻底，可能残留硫化物；

(2) 厌氧处理系统异常（如酸化过度），可能释放 H₂S 等还原性气体，溶解后导致 COD 测定值升高。

3.采样或分析误差

(1) 采样时混入外源污染物（如采样瓶未清洗干净、接触了含有机物的工具）；

(2) 测定时操作不当（如重铬酸钾浓度配置错误、加热时间不足导致氧化不完全，或冷却后未及时滴定）。

三、进水波动导致“相对升高”

若进水 COD 突然降低，而处理系统未及时调整（如药剂投加量、曝气量未减少），可能导致出水 COD “相对升高”。以下是排查建议：

(1) 优先检查测定方法：排除氯离子、还原性无机物干扰（如用硫酸汞掩蔽氯离子后重新测定）；

(2) 分析处理工艺参数：生物法查 DO、pH、污泥活性；化学法查药剂种类及投加量；

(3) 监测进水水质：确认是否有高 COD 或干扰物质混入；

(4) 对比处理前后的有机物组成：通过 TOC（总有机碳）、UV₂₅₄（紫外吸收）等指标辅助判断（若 TOC 降低但 COD 升高，可能是还原性无机物或测定干扰导致）。

总之，COD处理后升高的核心是 “还原性物质总量增加” 或 “测定干扰”，需结合工艺细节和水质监测数据逐步排查，才能找到具体原因。