【讨论】废水中BOD的测定结果有没有可能大于COD？

水质监测中，在不考虑实验误差的情况下，废水CODCr的测定结果是不是一定比BOB5大？仅从理论上来分析，有没有出现结果相反的可能性？

生化需氧量（BOD）是指在规定的条件下，微生物分解水中可氧化的物质，特别是分解有机物的生化过程消耗的溶解氧。理论上，测定水样中生化需氧量的时间是无限长的，所以国内外普遍的做法是测定五日生化需氧量（BOB5）。一般在无特别说明的情况下，BOB指的是BOB5。BOB5的测定方法详见HJ 505-2009《水质 五日生化需氧量（BOD5）的测定 稀释与接种法》。

化学需氧量（COD）是指利用化学氧化剂将水中还原性物质氧化分解，所消耗的氧化剂相对应的氧的质量浓度。使用不同的氧化剂，测出来的COD值也不同。使用高锰酸钾作为氧化剂测出来的COD称为CODMn（高锰酸盐指数），使用重铬酸钾作为氧化剂测出来的COD称为CODCr。一般在无特别说明的情况下，COD指的是CODCr。CODCr的测定方法详见HJ 828-2017《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》。

通常情况下，重铬酸钾对水中还原性物质的氧化能力要大于微生物，所以普遍都认为CODCr的测定结果会比BOB5大。现实中也确实如此，起码小编见过的都是这样。

从HJ 828-2017方法原理可知，在酸性重铬酸钾条件下，芳烃和吡啶等一些有机物难以被氧化。难以被重铬酸钾氧化的一些有机物，并不代表就不能被微生物氧化分解。所以，CODCr和BOD5并不是包含和被包含的关系，而是有交集的。它们的关系如下图所示。

假如在某种废水中，大部分的还原性物质恰好都是这种难以被重铬酸钾氧化，却又能被微生物氧化分解的有机物，那么BOD5的测定结果大于CODCr，并不是没有可能。对于环境水体（地表水、海水、地下水），因为在一定空间上，污染物分布是均匀的，所以存在上面这种情况的可能性几乎没有。如果出现BOD5的测定结果大于CODCr的情况，通常是监测过程出现了问题。