水质高锰酸盐指数CODMn的检测标准（高锰酸盐指数测定注意事项）

高锰酸盐指数简称为CODMn ，它不仅是反映水体中有机可氧化物和无机可氧化物污染的常用指标之一，而且还是水源水、地表水以及生活污水等水体监测的主要项目。高锰酸盐指数测定采用的标准是《水质 高锰酸盐指数的测定 GB/T 11892-1989》。高锰酸盐指数CODMn属于条件性相对指标，由于其测定结果的准确性受到诸多因素的影响，从而使得CODMn的测定成为水质分析中准确度相对较低的一项指标。

1.反应体系的酸度维持

酸性高锰酸钾滴定法属于氧化还原反应，反应体系的酸度对整个反应的速度和方向有较大的影响，因此酸度必须适宜，否则将会导致高锰酸盐指数测定结果出现偏差。在使用酸性高锰酸钾滴定法时要严格控制好反应体系的酸度，特别是在采样时，要控制水样的酸度在pH为1~2之间，同时避免使用盐酸、硝酸。

2.溶液浓度的影响

高锰酸液溶液：KMnO4溶液本身具有不稳定性，其浓度对于计算空白值和样品真值有较大影响，高锰酸钾溶液浓度的高低将影响最终高锰酸盐指数测定的结果。

草酸钠稀释溶液：为确保测定结果的准确性，0.1mol/L的草酸钠溶液应准确配置，草酸钠稀释溶液（0.01mol/L）应现配现用。

3.取样量的影响

当水样加入到高锰酸钾溶液中经水浴30min后，反应当保持淡红色，如果其褪色或变成无色，则说明样品还原性物质过多，KMnO4溶液消耗量较大，应减少取样量或对样品进行稀释后再行测定，并使加热氧化后的剩余的KMnO4溶液为加入量的33.3%~50%为宜，大约为3~5mL。

4.反应过程的影响

反应温度的控制：水浴锅内的水量应当高于水样瓶中的水样，使水样的加热反应更加充分。水样在水浴锅内进行加热反应时，最好在加盖的条件下进行，由此能提高水样瓶内反应温度，反应温度越高，反应越充分，氧化程度越好；同时还可有效防止被测成分在加热过程中蒸发损失，有利于高锰酸盐指数测定结果的准确性。

反应时间的控制：在化学反应的温度和反应速度一定的条件下，反应时间的长短将影响反应进行的程度。采用酸性高锰酸钾氧化法测定高锰酸盐指数为部分氧化反应，只是测规定时间内高锰酸钾所氧化水样中的还原性物质的量，并不是水样中所有可以被氧化的还原性物质的总量，反应时间将直接影响最终高锰酸盐指数测定的结果。加热时间短，氧化率过低，使测定结果偏低；时间长，氧化率过高测定结果偏高，所以样品加热时间应严格按国标中规定的加热时间30min±2min。通常情况下，在水浴锅中的水完全沸腾之后，再将水样放入水浴锅内，并开始计时，后每隔10~15min放入一个水样，由此能够在充足的时间内完成样品滴定操作。

5.滴定过程的影响

滴定温度与时间的控制：当KMnO4溶液与草酸钠的反应温度低于60℃时，会导致还原反应不充分；若是反应温度高于90℃，容易造成草酸钠分解，这样也会导致测定结果偏低。为此，滴定过程应当在加热结束之后快速进行，温度应当尽可能控制在65-85℃这一区间范围内，最好在2min内完成滴定操作，最大时常不得超过5min，由此能够确保高锰酸盐指数测定结果的准确性。

滴定速度的控制：在高锰酸盐指数实际测定过程中，开始滴定时的速度应当尽可能缓慢一些，当第一滴KMnO4溶液滴入之后，应不断地对溶液进行摇动,同时观察溶液的颜色变化，并在紫红色完全褪去之后，滴入第二滴。由于滴定反应的速度相对比较缓慢，只有在滴入的KMnO4反应生成Mn2+作为催化剂时，才会使反应速率有所加快，此时可适当加快滴定速度。需要特别注意的是，当接近终点时，紫红色的褪去速度会逐渐减慢，此时应适当放缓滴定速度，并充分摇匀，避免超过终点的情况发生。