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校准曲线的绘制步骤(如何检验校准曲线)
作者:霍尔德电子 更新时间:2025-07-05
校准曲线是描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器响应量或其他指示量之间的定量关系的曲线。校准曲线包括标准曲线和工作曲线,前者用标准溶液系列直接测量,没有经过水样的预处理过程,即标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略,如省略样品的前处理,这对于废水样品或基体复杂的水样往往造成较大的误差;而后者所使用的标准溶液经过了与水样相同的消解、净化、测量等全过程,即标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同。
1.校准曲线的绘制
①对标准系列,溶液以纯溶剂为参比进行测量后,应先作空白校正,然后绘制标准曲线;
②标准溶液一般可直接测定,但如试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时应和试样处理后再测定,在废水测定或有机污染物测定中十分重要,此时应做工作曲线。
③校准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和贮存时间等实验条件的改变而变动。因此在测定试样的同时,绘制校准曲线最为理想,否则应在测定试样的同时,平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份,取均值相减后与原校准曲线上的相应点核对,其相对差值根据方法精密试度不得大于5%~10%,否则应重新绘制校准曲线。
④校准曲线绘制步骤:
a) 配制在测量范围内的一系列已知浓度标准溶液;
b) 按照与样品测定相同的步骤测定各浓度标准溶液的响应值。
c) 选择适当的坐标纸,以响应值为纵坐标,浓度或量为横坐标,将测量数据标在坐标纸上植点;
d) 通过各点绘制一条合理的曲线,在水质监测中,通常选用它的直线部分;
e) 校准曲线的点阵符合要求时,亦可用最小二乘法的原理计算回归方程。
2.如何检验校准曲线
①线性检验
即检验水质测定仪校准曲线的精密度,对于以4~6个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线,分光光度法一般要求其相关系数 Irl ≥ 0.9990,否则应找出原因并加以纠正,重新绘制合格的校准曲线。
②截距检验
即检验水质测定仪校准曲线的准确度,在线性检验合格的基础上,对其进行线性回归,得出回归方程 y = a + bx ,然后,将所得截距 a 与0 作 t 检验,当取95%置信水平,经检验无显著性差异时, a 可做0处理,方程简化为 y = bx ,移项得 X = y / b 。在线性范围内,可代替查阅校准曲线,直接将样品测量信号值经空白校正后,计算出试样浓度。
当 a 与0有显著性差异时,表示校准曲线的回归方程计算结果准确度不高,应找出原因予以校正后,重新绘制校准曲线并经线性检验合格。在计算回归方程,经截距检验合格后投入使用。回归方程如不经上述检验和处理,就直接投入使用,必将给测定结果引入差值相当于解决 a 的系统误差。
③斜率检验
即检验分析方法的灵敏度,方法灵敏度是随实验条件的变化而改变的,在完全相同的分析条件下,仅由于操作中的随机误差导致的斜率变化不应超出一定的允许范围,此范围因分析方法的精度不同而异,例如,一般而言,分子吸收分光光度法要求其相对差值小于5%,而原子吸收分光光度法则要求其相对差值小于10%等。
以上就是水质检测校准曲线的绘制和检验的方法,希望能帮助到大家。
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